碳酸鈣是一種重要的、用途廣泛的化工原料,作為補強劑和填充劑被廣泛應用于橡膠、造紙、油墨、涂料、塑料、食品、化妝品等行業中,不僅能增加產品體積,節約母料,降低成本,而且能提高制品的物理性能、印刷性能和尺寸穩定性等。
一、重質碳酸鈣與輕質碳酸鈣
根據碳酸鈣生產方法的不同,可以將其分為輕質碳酸鈣和重質碳酸鈣。輕質碳酸鈣又稱沉淀碳酸鈣,是用化學加工方法制得;重質碳酸鈣又稱研磨碳酸鈣,是用機械方法直接粉碎天然的石灰石、方解石、白堊等制備。重質碳酸鈣和輕質碳酸鈣的粒度和表面特征存在一定的差異(表1),因而在使用效果上也會有一定的差異。
相比輕質碳酸鈣,重質碳酸鈣具有能耗低、加工簡單、價格低廉的特點,在造紙、塑料、建筑、涂料等行業中的填充效果明顯優于輕質碳酸鈣,而我國目前正在大力發展造紙和塑料行業,因此對重質碳酸鈣的需求量遠遠大于輕質碳酸鈣。但重質碳酸鈣的生產和應用仍然存在一些有待于改進的問題:① 重質碳酸鈣粒徑超細化; ② 開發專用重質碳酸鈣產品。而解決這些問題的一個有效手段是對重質碳酸鈣進行改性研究,從而滿足各種產品的要求。
二、重質碳酸鈣的表面改性
對重質碳酸鈣進行表面改性的主要目的是:①降低重質碳酸鈣的表面能,防止團聚; ② 提高重質碳酸鈣在基體中的分散性; ③ 增強重質碳酸鈣表面與基體的界面親和性; ④ 提高改性重質碳酸鈣的專用性和功能性。而為了使改性重質碳酸鈣的填充效果達到要求,必須要考慮其應用領域、加工方式、共混對象,對不同的基體和應用領域有針對性地選擇合適的改性劑和改性方法。接下來將根據重質碳酸鈣表面處理工藝的不同,介紹國內外現有的幾類表面改性方法和所選擇的改性劑。
2.1物理涂覆改性
物理涂覆改性是將改性劑與重質碳酸鈣以一定的比例混合,在分散力的作用下,改性劑通過范德華力或靜電引力等物理作用力吸附在重質碳酸鈣表面,形成單層、雙層或多層包覆層。
從物理涂覆改性定義可知,重質碳酸鈣的表面與改性劑之間沒有發生化學反應,只是純粹的一種物理包覆。
2.2表面化學改性
表面化學改性是指通過一定的方法,利用改性劑分子中的官能團和重質碳酸鈣粉體表面的活性點進行化學反應或化學吸附,使改性劑包覆在重質碳酸鈣顆粒的表面,增強重質碳酸鈣與填充有機基體的相容性和分散性,從而改善復合材料的加工性能和物理力學性能。重質碳酸鈣的表面化學改性主要包括偶聯劑改性、復合偶聯改性劑改性、聚合物包覆改性、有機物改性等。
2.2.1偶聯劑改性
偶聯劑是兩性結構化合物,可以分為硅烷類偶聯劑、鈦酸酯類偶聯劑、鋁酸酯類偶聯劑等。
碳酸鈣與偶聯劑反應示意圖
2.2.2 復合偶聯改性劑改性
復合偶聯改性劑改性是以偶聯劑為基礎,與其他加工改性劑、表面處理劑、交聯劑相結合,對重質碳酸鈣的表面進行復合改性處理。對重質碳酸鈣進行改性處理同時選擇兩種或多種改性劑,發揮每種改性劑自身的優勢,使重質碳酸鈣的改性效果更加優 良,更 能 滿 足 各 種 功 能 化、專 業 化 的需求。
2.2.3聚合物包覆改性
聚合物包覆改性包括反應性纖維素表面處理和接枝聚合物表面處理兩類。
反應性纖維素表面處理是將反應性纖維結合在重質碳酸鈣的表面,形成表面改性層,達到表面改性的目的。
接枝聚合包覆法是利用重質碳酸鈣表面的活性點進行聚合包覆反應,聚合后的有機高分子基體包覆在重質碳酸鈣粒子的表面上,阻止重質碳酸鈣的團聚,提高分散穩定性。接枝聚合處理的重質碳酸鈣表面與有機高分子材料表面的相似性提高,降低了重質碳酸鈣粒子表面的極性。